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c和c为什么能相连 c环加成原则?

浏览量:3783 时间:2023-03-26 20:33:12 作者:采采

c环加成原则?

加成反应是一种有机化学反应,发生在具有双键或三键的物质中。加成反应后,重键打开,原来重键两端的原子连接上新的基团。加成反应一般是两个分子形成一个分子的反应,相当于无机化学的化合反应。根据机理,加成反应可分为亲核加成反应、亲电加成反应、自由基加成反应和环加成反应。

1.亲核加成反应

亲核加成反应是亲核试剂和底物之间的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮三键、碳碳三键等不饱和化学键上。最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂的加成反应。

RCO RMgCl → RRC-OMgCl

水解是合成酒精的好方法。在羰基中,O稍带负电;在格氏试剂中,C-Mg相连,Mg稍带正电,C为亲核位点。所以格式试剂的亲核碳攻击亲电羰基碳,双键打开,形成新的C-C键。

水、醇、胺和含氰离子的物质都可以加成到羰基上。碳氮三键(氰基)的亲核加成主要表现为水解形成羧基。

此外,末端炔烃的碳碳三键还可以与HCN等亲核试剂发生亲核加成,例如乙炔与氢氰酸反应生成丙烯腈(CHCH-CN)。

其他重要的亲和加成反应包括迈克尔加成、羟醛加成/缩合。

Mukaiyama反应和其他亲电加成反应。

亲电加成反应是烯烃的加成反应,也叫马氏加成,因马氏规则而得名:烯烃与卤酸加成,氢加成到含氢较多的碳上。广义的亲电加成亲和反应是任何亲电试剂和底物之间的加成反应。

在烯烃的亲电加成反应中,氢阳离子先攻击双键(此步骤为恒速步骤)生成碳正离子,然后卤阴离子攻击碳负离子生成产物。立体化学研究发现,卤素负离子的后续攻击是从与氢离子相反的方向发生的,即反式加成。

例如向HBr中加入丙烯:

CH-CHCHCHHBr → CH-CHBr-CH第一步,HBr电离生成H和Br离子,氢离子作为亲电试剂首先攻击CC双键,形成这种结构:

第二步,由于氢已经占据了一侧,溴只能从另一侧进攻。根据马尔科夫规则,溴与2-碳成键,然后氢击中1-碳的一侧,反应完成。

马尔科夫规则的原因是取代基越多,越稳定,越容易形成碳正离子。这样,取代碱基的优势碳优先被负离子攻击。

水、硫酸和次卤酸都可以进行亲电加成。

自由基加成属于自由基反应的范畴。

如Bogman芳构化环化反应。

环加成属于协同反应的范畴,常见的有Di

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